一、引言

2021 年 9 月 3 日，GB 23200.121-2021《植物源性食品中 331 种农药及其代谢物残留量的测定 液相色谱 - 质谱联用法》正式实施。该标准适用于植物源性食品中 331 种农药及其 44 个代谢物（共计 375 种组分）残留量的测定，是国内首个单针测定农药残留品种多的 LC-MS/MS 国标，采用 GB 2763 标准检测方法，权威性强。

其涉及农药种类丰富：既包含剧毒禁用的有机磷及氨基甲酸酯类农药，也涵盖常用的三唑类杀菌剂、苯甲酰脲类杀虫剂等；覆盖范围广泛，涉及食用菌、水果、蔬菜、糖料、粮食、油料作物、茶叶、坚果和香辛料、植物油类等 12 大类农产品，全面覆盖植物源性食品。

参照该标准，建立了完善的分析方法及相应整体解决方案，可直接进行方法转移，无需重新开发，大幅提高分析效率，同时能获得优异灵敏度，完全满足实验室分析要求。

二、实验方法

（一）样品处理

1. 取样与预处理

取样要求：

蔬菜和水果取样量按相关标准执行，食用菌随机取样 1kg；取样部位遵循 GB 2763 规定：

个体较小样品：取样后全部处理；

个体较大且基本均匀样品：沿对称轴或对称面分割 / 切块后处理；

细长、扁平或组分分布不均样品：多部位切取小片 / 截成小段后处理。

预处理操作：

处理后的样品切碎、充分混匀，用四分法取样或直接放入组织捣碎机捣碎成匀浆，装入聚乙烯瓶；

谷类样品：取 500g，粉碎后全部通过 425μm 标准网筛，装入聚乙烯瓶 / 袋；

油料、茶叶、坚果、香辛料：各取 500g，粉碎混匀后装入聚乙烯瓶 / 袋；

植物油类：搅拌均匀后装入聚乙烯瓶。

2. 样品贮存

将试样按测试样与备用样分别存放，于 - 18℃条件下保存。

3. 样品提取与净化

针对不同基质特性，采用差异化提取方案，具体步骤如下：

特殊说明：​

测定磺酰脲类除草剂、环己烯酮类除草剂（烯草酮、烯草酮砜、烯草酮亚砜、噻草酮、三甲苯草酮、烯禾啶）、三唑并嘧啶磺酰胺类除草剂（双氟磺草胺、唑嘧磺草胺、五氟磺草胺）、氟啶胺、螺虫乙酯及其代谢物、甲磺草胺、苯嘧磺草胺、苯噻隆、氰霜唑代谢物 CCIM 和异噁唑草酮 - 二酮腈时，需降低 PSA 用量：​

蔬菜、水果、食用菌、糖料、植物油：每毫升提取液 5mg；​

谷物、油料、坚果：每毫升提取液 10mg。​

（二）LC-MS/MS 仪器方法​

1. Elite EClassical 3200L（液相色谱）参数​

色谱柱：Brownlee SPP C18 100×2.1mm，2.7μm（货号：N9308404）​

柱温：40℃​

流速：0.3mL/min​

进样量：2μL​

梯度洗脱程序：

2. 质谱参数（ESI+ EClassical 3200L-MS² Vertical 9100 三重四极杆质谱仪）​

离子源参数：

三、结果与讨论

本方法采用一针进样,通过Time Managed MRM正负切换模式同时测定331种化合物及其45种代谢物,共375个化合物,其中365种化合物采用正离子模式采集,10种化合物采用负离子模式采集。图1中展示了375种化合物的提取离子叠加谱图,图2中是单独10个负离子化合物的提取离子色谱图。经过优化色谱洗脱条件,图3展示了不同保留时间的部分农药化合物的提取离子色谱图。各个化合物峰型对称,软件中TimedMRM功能目动完成375个化合物的轩留时间分配,保让每个色语峰上有足够的来集点教,以使获得准确的结果为优异的重复性,不同流出时间的代表性化合物的色谱图采集点数情况示例详见图4。

用以上3.1前处理步骤,处理阴性苹果样品作为空白基质,稀释375种化合物的混合标准溶液,制成2ng/mL-200ng/mL的系列校准标准溶液,并绘制标准曲线,采用外标法进行定量分析。图5为随机挑选的不同流出时间的化合物的标准曲线情况。其中全部化合物在线性范围内,线性关系均较好,相关系数R2均大于0.995。

结果与讨论

本文采用EClassical 3200L-MS2 Vertical 9100三重四极杆液质联用系统建立了快速,高灵敏度和可靠的LC-MS/MS实验方法测定植物源中331农药化合物及44种代谢物,一针进样,正负切换同时检测,为植物源性基质农药化合物的测定提供了可靠的高通量检测手段,且检出限远远低于标准中的检出限要求,同时数据显示,其重复性和线性均较好,为后期高通量样品的测定提供可靠的保障。

同时该方法优化了氟苯虫酰胺的采集模式,采用负离子模式进行采集,可以得到较高的灵敏度及重复性。

Elite的EClassical 3200L-MS2 Vertical 9100三重四极杆液质联用系统具有其独特专利的HSID自清洁技术,应对各种复杂的植物源性样品基质,无需清洗维护,即可完成大量样品分析，大大节省维护时间及成本。

四、参考文献​

GB 23200.121-2021《植物源性食品中 331 种农药及其代谢物残留量的测定 液相色谱 - 质谱联用法》​

五、附件​

表 3 375 种农残类化合物质谱参数列表（部分示例如下，完整表格见 PDF）：

注：更多详情 请下载 PDF 文件查看。